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近年来,随着表面处理行业日益发展,各种环保、代氰镀液相继开发。无毒代氰工艺的使用,必然要引入更强的络合剂,致使重金属络合强度增大,使得重金属更难以处理。另外,随着环保标准及政策越来越严格,处理后排放浓度要求越来越低,也增加了处理难度和成本。
比如,随着氰化镀铜工艺的减少使用,很多单位开发了碱性无氰镀铜,其镀液体系有焦磷酸盐体系镀铜、柠檬酸盐体系镀铜、HEDP(多聚磷酸盐)镀铜、乙二胺体系镀铜等,这些体系中的络合剂均与铜离子形成极为稳定的络合态化合物,致使铜不易沉降,其有机物生物降解性也较差。除了代氰镀种外,还有化学镀、合金电镀等,这些镀液体系亦使用大量络合物,且多为有机络合物,如有机胺、有机酸等,对重金属都能形成稳定的络合态,致使重金属难以沉降。
随着电镀品质要求越来越严格、无氰电镀越来越重视,所带来的环保问题也日益突出,所以,寻找、开发一系列针对难处理电镀废水的处理技术、工艺迫在眉捷,本文总结了近年来在实践经验中行之有效的难处理电镀废水处理技术及案例,供业界参考。
电镀废水分流水系中可以看出,前处理老化液、络合铜、络合镍、退镀废水一般污染物浓度高、成份复杂,且重金属一般以络合态形式存在。与游离态的重金属离子相比,络合态的重金属不再以单一的重金属离子形式存在,而是与柠檬酸、EDTA、酒石酸、氨等物质形成稳定的螯合物,如化学镀镍液中使用强度较大的络合剂与镍作用。重金属离子与络合剂形成稳定的络合态化合物,使重金属不易形成氢氧化物或者硫化物沉淀,因此采用传统的化学沉淀法不能有效地去除废水中的重金属离子,去除难度更大。此种情况,造成这些系别废水很难处理至达标水平。
成功案例简介:
电镀前处理主要包括除油和除锈两个工序,这两个工序的工作液工作一段时间后随着溶液中污染物的积累增加,工作液将失去作用,需报废处理。报废的工作液即称为老化液,前处理老化液含有高浓度的重金属、有机物、强酸或者强碱,甚至还含有大量油污、表面活性剂等,成份复杂、浓度高,非常难以处理。笔者通过实践经验,提出以下工艺供参考。
a.酸化处理:前处理老化液单独收集于调节池中,加入硫酸进行酸化处理,控制pH值为2.0-3.0之间,反应30min以上。
b.破络处理:加入市售破络剂CL-M01,反应3-5小时。破络剂CL-M01的作用机理为高级催化氧化,将前处理老化液中的有机物、油污、表面活性剂等大部分分解去除。
c.化学混凝沉淀:经破络后废液,进入化学混凝系统,加入氢氧化钠或石灰溶液调节pH值至10.0以上,再加入市售破络剂CL-M01A及PAC、PAM等,反应30min以上。破络剂CL-M01A和PAC、PAM的作用机理是通过电中荷、网铺卷扫等强效作用,将高分子有机物絮凝,从而失稳,脱离水体,达到去除的目的。电镀前处理老化液得到了有效的处理,处理后重金属全部达标,COD也得到了大幅度降解。
随着环保政策、标准越来越严格以及电镀废水成份越来越复杂,难处理电镀废水处理技术的研究任重道远,本文仅为抛砖引玉作用,希望更多的环保同仁志士共同走入这一行,将难处理电镀废水的治理技术推向一个新的水平。